cam a22 4500 279862547 CHVBK 20201017110024.0 130818s2003 sz a m 00 0dfre d Catalogage: décrit l'ex. de thèse geussc/02.2004 (SNL)991004847429703976 (RERO)R003585174 (Sz)1398853-41snl_51 (Sz)vtls001398853 (Sz)001398853 Sz Sz fre eng s1ch rero 540 21sdnb Herse Christelle Dédoublement, stabilité configurationnelle et réactivité d'un [4]hétérohélicénium par Christelle Herse [S.l.] [s.n.] 2003 174 p. ill. 30 cm Thèse sc. Genève Bibliogr. Directeur de thèse: Professeur Jérôme Lacour, professeur adjoint suppléant Dans une première partie de ce travail de thèse, un nouvel hélicène cationique a tout d'abord été dédoublé grâce à l'anion chiral dérivé du phosphore hexacoordiné, bis(tétrachlorobenzènediolato)mono((s)-1,1'- dinaphthyl-2,2'-diolato)phosphate(V). Ensuite, la configuration absolue du cation a été déterminée grâce à une analyse par dichroïsme circulaire vibrationnel (VCD) combinée à une analyse computationnelle. Enfin, une étude de la barrière de racémisation a mis en évidence une stabilité configurationnelle élévée pour le cation Dans une seconde partie, nous avons essentiellement développé, par addition de groupes aromatiques ortho-substitués sur l'hélicène cationique, la synthèse de composés présentant deux conformations séparées par une forte barrière énergétique. Ces rotamères proviennent d'une rotation restreinte autour de leur liaison Csp³-Csp². Les études sur la détermination des barrières de rotation de ces dérivés ont ensuite permis de mettre en évidence des stabilités conformationnelles très élevées par rapport à celles des dérivés "classiques" fluorène et triptycène décrits dans la littérature Texte en français et en anglais sb 2004/17 540 snl-sb BK020300 XK020000 XK020000 SNL NB001 NB001 Nbq 52684 NB10010 RERO RE61001 RE61001 RE610010022 BGE Qvg 3807 RERO RE61096 RE61096 RE610960003 DBUT 5378 SNL 100 1- Herse Christelle RERO 100 1- Herse Christelle (RERO)A009538443 cre