Incorporation of molybdenum in rubredoxin: models for mononuclear molybdenum enzymes

Verfasser / Beitragende:
[Biplab Maiti, Luisa Maia, Célia Silveira, Smilja Todorovic, Cintia Carreira, Marta Carepo, Raquel Grazina, Isabel Moura, Sofia Pauleta, José Moura]
Ort, Verlag, Jahr:
2015
Enthalten in:
JBIC Journal of Biological Inorganic Chemistry, 20/5(2015-07-01), 821-829
Format:
Artikel (online)
ID: 605507740
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245 0 0 |a Incorporation of molybdenum in rubredoxin: models for mononuclear molybdenum enzymes  |h [Elektronische Daten]  |c [Biplab Maiti, Luisa Maia, Célia Silveira, Smilja Todorovic, Cintia Carreira, Marta Carepo, Raquel Grazina, Isabel Moura, Sofia Pauleta, José Moura] 
520 3 |a Molybdenum is found in the active site of enzymes usually coordinated by one or two pyranopterin molecules. Here, we mimic an enzyme with a mononuclear molybdenum-bis pyranopterin center by incorporating molybdenum in rubredoxin. In the molybdenum-substituted rubredoxin, the metal ion is coordinated by four sulfurs from conserved cysteine residues of the apo-rubredoxin and two other exogenous ligands, oxygen and thiol, forming a Mo(VI)-(S-Cys)4(O)(X) complex, where X represents -OH or -SR. The rubredoxin molybdenum center is stabilized in a Mo(VI) oxidation state, but can be reduced to Mo(IV) via Mo(V) by dithionite, being a suitable model for the spectroscopic properties of resting and reduced forms of molybdenum-bis pyranopterin-containing enzymes. Preliminary experiments indicate that the molybdenum site built in rubredoxin can promote oxo transfer reactions, as exemplified with the oxidation of arsenite to arsenate. 
540 |a SBIC, 2015 
690 7 |a Metal-substituted rubredoxin  |2 nationallicence 
690 7 |a Models of molybdenum-containing enzymes  |2 nationallicence 
690 7 |a Resonance Raman  |2 nationallicence 
690 7 |a 19F-NMR  |2 nationallicence 
690 7 |a DMSO reductase family  |2 nationallicence 
690 7 |a apo-Rd : Apo-rubredoxin  |2 nationallicence 
690 7 |a β-ME : β-Mercaptoethanol  |2 nationallicence 
690 7 |a BSO : Biotin sulfoxide  |2 nationallicence 
690 7 |a CT : Charge transfer  |2 nationallicence 
690 7 |a CV : Cyclic voltammetry  |2 nationallicence 
690 7 |a DMSOR : Dimethylsulfoxide reductase  |2 nationallicence 
690 7 |a DTT : Dithiothreitol  |2 nationallicence 
690 7 |a DPV : Differential pulsed voltammetry  |2 nationallicence 
690 7 |a Fe-Rd : Iron-containing rubredoxin  |2 nationallicence 
690 7 |a GC : Glassy carbon  |2 nationallicence 
690 7 |a hSO : Human sulfite oxidase  |2 nationallicence 
690 7 |a M : Metal  |2 nationallicence 
690 7 |a Mo- bis PGD : Molybdenum-bis pyranopterin guanosine dinucleotide-containing enzyme  |2 nationallicence 
690 7 |a Mo-Rd : Molybdenum-substituted rubredoxin  |2 nationallicence 
690 7 |a PGE : Pyrolytic graphite electrode  |2 nationallicence 
690 7 |a NHE : Normal hydrogen electrode  |2 nationallicence 
690 7 |a RR : Resonance Raman  |2 nationallicence 
690 7 |a Rd : Rubredoxin  |2 nationallicence 
690 7 |a TCA : Trichloroacetic acid  |2 nationallicence 
690 7 |a TFET : 2,2,2-Trifluoroethanethiol  |2 nationallicence 
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