caa a22 4500 605507740 CHVBK 20210128100633.0 cr unu---uuuuu 210128e20150701xx s 000 0 eng 10.1007/s00775-015-1268-0 doi (NATIONALLICENCE)springer-10.1007/s00775-015-1268-0 Incorporation of molybdenum in rubredoxin: models for mononuclear molybdenum enzymes [Elektronische Daten] [Biplab Maiti, Luisa Maia, Célia Silveira, Smilja Todorovic, Cintia Carreira, Marta Carepo, Raquel Grazina, Isabel Moura, Sofia Pauleta, José Moura] Molybdenum is found in the active site of enzymes usually coordinated by one or two pyranopterin molecules. Here, we mimic an enzyme with a mononuclear molybdenum-bis pyranopterin center by incorporating molybdenum in rubredoxin. In the molybdenum-substituted rubredoxin, the metal ion is coordinated by four sulfurs from conserved cysteine residues of the apo-rubredoxin and two other exogenous ligands, oxygen and thiol, forming a Mo(VI)-(S-Cys)4(O)(X) complex, where X represents -OH or -SR. The rubredoxin molybdenum center is stabilized in a Mo(VI) oxidation state, but can be reduced to Mo(IV) via Mo(V) by dithionite, being a suitable model for the spectroscopic properties of resting and reduced forms of molybdenum-bis pyranopterin-containing enzymes. Preliminary experiments indicate that the molybdenum site built in rubredoxin can promote oxo transfer reactions, as exemplified with the oxidation of arsenite to arsenate. SBIC, 2015 Metal-substituted rubredoxin nationallicence Models of molybdenum-containing enzymes nationallicence Resonance Raman nationallicence 19F-NMR nationallicence DMSO reductase family nationallicence apo-Rd : Apo-rubredoxin nationallicence β-ME : β-Mercaptoethanol nationallicence BSO : Biotin sulfoxide nationallicence CT : Charge transfer nationallicence CV : Cyclic voltammetry nationallicence DMSOR : Dimethylsulfoxide reductase nationallicence DTT : Dithiothreitol nationallicence DPV : Differential pulsed voltammetry nationallicence Fe-Rd : Iron-containing rubredoxin nationallicence GC : Glassy carbon nationallicence hSO : Human sulfite oxidase nationallicence M : Metal nationallicence Mo- bis PGD : Molybdenum-bis pyranopterin guanosine dinucleotide-containing enzyme nationallicence Mo-Rd : Molybdenum-substituted rubredoxin nationallicence PGE : Pyrolytic graphite electrode nationallicence NHE : Normal hydrogen electrode nationallicence RR : Resonance Raman nationallicence Rd : Rubredoxin nationallicence TCA : Trichloroacetic acid nationallicence TFET : 2,2,2-Trifluoroethanethiol nationallicence Maiti Biplab UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Maia Luisa UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Silveira Célia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Todorovic Smilja Instituto de Tecnologia Química e Biológica, Universidade Nova de Lisboa, 2780-157, Oeiras, Portugal aut Carreira Cintia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Carepo Marta UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Grazina Raquel UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Moura Isabel UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Pauleta Sofia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut Moura José UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut JBIC Journal of Biological Inorganic Chemistry Springer Berlin Heidelberg 20/5(2015-07-01), 821-829 0949-8257 20:5<821 2015 20 775 https://doi.org/10.1007/s00775-015-1268-0 text/html Onlinezugriff via DOI BK010053 XK010053 XK010000 Metadata rights reserved Springer special CC-BY-NC licence nationallicence 1 research-article jats NATIONALLICENCE NATIONALLICENCE NL-springer NATIONALLICENCE 856 40 https://doi.org/10.1007/s00775-015-1268-0 text/html Onlinezugriff via DOI NATIONALLICENCE 700 1- Maiti Biplab UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Maia Luisa UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Silveira Célia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Todorovic Smilja Instituto de Tecnologia Química e Biológica, Universidade Nova de Lisboa, 2780-157, Oeiras, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Carreira Cintia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Carepo Marta UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Grazina Raquel UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Moura Isabel UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Pauleta Sofia UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 700 1- Moura José UCIBIO, REQUIMTE, Departamento Química, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516, Caparica, Portugal aut NATIONALLICENCE 773 0- JBIC Journal of Biological Inorganic Chemistry Springer Berlin Heidelberg 20/5(2015-07-01), 821-829 0949-8257 20:5<821 2015 20 775